螢石是一種重要的非金屬戰(zhàn)略資源，廣泛用于國(guó)防、化工、冶金和光學(xué)等領(lǐng)域。我國(guó)螢石資源儲(chǔ)量豐富，但多為貧礦，組成復(fù)雜，選礦難度大。螢石礦分為單一型和伴生型兩類(lèi)：?jiǎn)我恍臀炇V礦物組合簡(jiǎn)單、品位高、選礦工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，而伴生型螢石礦多為矽卡巖型，根據(jù)脈石礦物不同，螢石礦分為石英-螢石型、方解石-螢石型、硫化物-螢石型及重晶石-螢石型。當(dāng)前，螢石選礦工藝主要包括手選法、重選法和浮選法，其中浮選法因在處理貧礦及復(fù)雜嵌布礦方面的優(yōu)勢(shì)，成為螢石與脈石分離的主要方法。

1、石英型螢石礦浮選工藝

石英型螢石礦主要由螢石（含量高達(dá)約85%）和石英組成，含少量方解石、重晶石和硫化物等脈石礦物。常采用一段粗磨粗選、粗精礦再磨、多次精選的流程。工藝流程中，氧化鈉常作為pH調(diào)整劑，將礦漿pH維持在8-9的堿性范圍，脂肪酸作為螢石的捕收劑，水玻璃用于抑制石英。其中，水玻璃用量必須適當(dāng)控制，少量時(shí)會(huì)活化螢石，過(guò)量則會(huì)抑制螢石。為提高石英抑制效果且減少水玻璃用量，通常添加多價(jià)金屬陽(yáng)離子如Al3?、Fe2?以及明礬、硫酸鋁等，也常使用Cr3?、Zn2?來(lái)抑制方解石和石英。

根據(jù)礦物的嵌布特性，工藝可分為粗粒級(jí)和細(xì)粒級(jí)嵌布兩種類(lèi)型：粗粒級(jí)嵌布礦石易于處理，通常經(jīng)一粗多精的流程即可獲得高質(zhì)量的螢石精礦；細(xì)粒嵌布礦石則需階段磨礦和階段選別，以提升單體解離度，從而獲得優(yōu)質(zhì)、低硅的螢石精礦。

2、方解石型螢石礦浮選工藝

螢石與方解石在自然界中常共生，均為含鈣鹽礦物，具有相似的表面物理化學(xué)性質(zhì)和溶解性，因此分離難度較大。由于方解石和螢石表面在礦漿中易發(fā)生相互轉(zhuǎn)化，常規(guī)脂肪酸類(lèi)捕收劑對(duì)兩者都有較好的捕收作用，導(dǎo)致浮選分離選擇性差。為改善分離效果，通常對(duì)脂肪酸類(lèi)捕收劑進(jìn)行乳化、改性或組合使用。此外，選擇高效抑制劑是關(guān)鍵，其中水玻璃應(yīng)用較為廣泛。然而，當(dāng)脈石礦物表面被Ca2?、Mg2?等金屬離子活化時(shí)，普通水玻璃的抑制效果會(huì)降低，需采用酸化或改性水玻璃，其硅酸鹽離子可與鈣離子產(chǎn)生強(qiáng)烈絡(luò)合作用，有效排擠方解石表面捕收劑，從而實(shí)現(xiàn)分離。

對(duì)于含有重晶石、方解石等脈石礦物的螢石礦，可先加入油酸作為捕收劑，優(yōu)先浮選螢石，或添加鋁鹽和糊精以活化螢石并抑制方解石和重晶石。針對(duì)復(fù)雜礦石，例如含有大量方解石、石灰石、白云巖等脈石礦物時(shí)，栲膠或木質(zhì)素磺酸鹽可用作抑制劑，效果較好。浮選時(shí)將礦漿pH值調(diào)至8～9.5，并結(jié)合水玻璃、酸化水玻璃、六偏磷酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽、糊精、單寧等抑制劑單獨(dú)或組合使用，能夠顯著提高方解石和螢石的分離效果。

3、硫化物型螢石礦浮選工藝

硫化礦型螢石礦伴生有黃銅礦、黃鐵礦、方鉛礦和閃鋅礦，浮選時(shí)通常考慮綜合回收這些金屬礦物。由于硫化礦和螢石表面性質(zhì)差異較大，通常先在礦漿中加入黃藥或黑藥類(lèi)捕收劑優(yōu)先浮選硫化礦，再?gòu)奈驳V中用脂肪酸類(lèi)捕收劑浮選螢石。如果硫化礦含量較低且回收價(jià)值不高，可直接使用硫化鈉抑制硫化礦，再用脂肪酸類(lèi)捕收劑直接浮選螢石。此外，浮選螢石精礦前若需活化螢石，可加入硫化鈉，再使用脂肪酸浮選，同時(shí)在浮選過(guò)程中加入少量氰化物以抑制殘余硫化礦，進(jìn)一步提高螢石精礦的純度。

4、重晶石型螢石礦浮選工藝

重晶石型螢石礦的主要礦物為重晶石和螢石，常伴有黃鐵礦、方鉛礦、閃鋅礦等硫化礦物。由于重晶石與螢石的可浮性相近，通常先采用優(yōu)先混合浮選，再進(jìn)行分離。在混合浮選過(guò)程中，常用油酸作為捕收劑，水玻璃作為抑制劑來(lái)抑制其他脈石礦物。

混合精礦的分離主要有兩種方案：一種是抑制重晶石浮選螢石，即使用有機(jī)抑制劑（如糊精、丹寧等）配合鐵鹽來(lái)抑制重晶石，然后用油酸作為捕收劑浮選螢石。這種方法可以得到品位較高的重晶石精礦和螢石精礦，但流程較為復(fù)雜。另一種是抑制螢石浮選重晶石，即使用氫氧化鈉和硅酸鈉抑制螢石，以烴基硫酸脂為捕收劑浮選重晶石，再?gòu)奈驳V中以水玻璃為抑制劑、油酸鈉為捕收劑浮選螢石。但這種方法得到的螢石精礦品位或回收率可能不高。

在螢石浮選中，不同類(lèi)型的螢石礦需要依據(jù)其技術(shù)要求和工藝流程進(jìn)行差異化處理，不可盲目決策。建議先開(kāi)展選礦試驗(yàn)，全面了解礦石性質(zhì)，并結(jié)合選廠實(shí)際情況及投資預(yù)算，確定合適的浮選工藝流程和藥劑制度，以確保浮選過(guò)程的高效和經(jīng)濟(jì)性。